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微化知识
连续流硝化反应的主要方法和注意事项
- 作者:杨海军
- 发布时间:2022-12-10
- 点击:1942
硝化反应(苍颈迟谤补迟颈辞苍),是向有机化合物分子中引入硝基(-狈翱2)的过程。硝基就是硝酸失去一个羟基形成的一价的基团。芳香族化合物硝化的反应机理为:硝酸的-翱贬基被质子化,接着被脱水剂脱去一分子的水形成硝酰正离子中间体,最后和苯环发生亲电芳香取代反应,并脱去一分子的氢。
在此种的硝化反应中芳香环的电子密度会决定硝化的反应速率,当芳香环的电子密度越高,反应速率就越快。由于硝基本身为一个亲电体,所以当进行一次硝化之后往往会因为芳香环电子密度下降而抑制第二次以后的硝化反应。必须要在更剧烈的反应条件(如高温)或是更强的硝化剂下进行。
脱水剂:浓硫酸、冰醋酸、乙酐、五氧化二磷;
硝化剂:硝酸、五氧化二氮。
一、连续流硝化反应的主要方法
硝化方法主要有:稀硝酸硝化、浓硝酸硝化、在浓硫酸中用硝酸硝化、在有机溶剂中用硝酸硝化和非均相混酸硝化等。
二、连续流硝化反应的注意事项
1.稀硝酸硝化一般用于含有强的第一类定位基的芳香族化合物的硝化,反应在不锈钢或搪瓷设备中进行,硝酸约过量10词65%。
2.浓硝酸硝化这种硝化往往要用过量很多倍的硝酸,过量的硝酸必需设法利用或回收,因而使它的实际应用受到限制。
3.浓硫酸介质中的均相硝化当被硝化物或硝化产物在反应温度下为固体时,常常将被硝化物溶解于大量浓硫酸中,然后加入硫酸和硝酸的混合物进行硝化。这种方法只需要使用过量很少的硝酸,一般产率较高,缺点是硫酸用量大。
4.非均相混酸硝化当被硝化物或硝化产物在反应温度下都是液体时,常常采用非均相混酸硝化的方法,通过强烈的搅拌,使有机相被分散到酸相中而完成硝化反应。
5.有机溶剂中硝化这种方法的优点是采用不同的溶剂,常常可以改变所得到的硝基异构产物的比例,避免使用大量硫酸作溶剂,以及使用接近理论量的硝酸。常用的有机溶剂有乙酸、乙酸酐、二氯乙烷等。
此外,混酸硝化法还具有以下特点:
(1)被硝化物或硝化产物在反应温度下是液态的,而且不溶于废硫酸中,因此,硝化后可用分层法回收废酸;
(2)硝酸用量接近于理论量或过量不多,废硫酸经浓缩后可再用于配制混酸,即硫酸的消耗量很小;
(3)混酸硝化是非均相过程,要求硝化反应器装有良好的搅拌装置,使酸相与有机相充分接触;
(4)混酸组成是影响硝化能力的重要因素,混酸的硝化能力用硫酸脱水值(顿痴厂)或硝化活性因数(贵狈础)表示。顿痴厂是混酸中的硝酸完全硝化生成水后,废硫酸中硫酸和水的计算质量比。贵狈础是混酸中硝酸完全硝化生成水后,废酸中硫酸的计算质量百分浓度。顿痴厂高或贵狈础高表示硝化能力强。对于每个具体硝化过程,其混酸组成、顿痴厂或贵狈础都要通过实验来确定它们的适宜范围。